乙酰呋喃(乙酰甘氨酸)
一、L-三氟乙酰甘氨酸的合成路线有哪些
基本信息:
中文名称
L-三氟乙酰甘氨酸
中文别名
N-(三氟乙酰基)甘氨酸;
英文名称
N-(Trifluoroacetyl)Glycine
英文别名
N-Trifluoroacetylglycine;2-(2,2,2-Trifluoroacetamido)acetic
acid;
CAS号
383-70-0
合成路线:
1.通过三氟乙酸甲酯和甘氨酸合成L-三氟乙酰甘氨酸,收率约94%;
2.通过甘氨酸和三氟乙酸酐合成L-三氟乙酰甘氨酸,收率约95%;
更多路线和参考文献可参考
http://baike.molbase.cn/cidian/50328
二、氨基酸保护试剂有哪些
Boc-N-甲基-L-缬氨酸; N-叔丁氧羰基-N-甲基-L-缬氨酸
Boc-N-甲基-O-苄基-L-酪氨酸
BOC-N-ME-TYR-OH
Fmoc-N-甲基-L-缬氨酸
N-Fmoc-N-甲基-O-叔丁基-L-苏氨酸
N-Fmoc-N-甲基-O-叔丁基-L-丝氨酸
Boc-N-甲基-L-苯丙氨酸
Fmoc-N-甲基-L-亮氨酸
Fmoc-N-甲基-L-异亮氨酸
FMOC-N-甲基-L-丙氨酸
BOC-N-甲基-L-丙氨酸
BOC-TRYPTOPHANOL
Cbz-L-苯丙氨醇
N-Boc-L-苯丙氨醇
Cbz-L-缬氨酸
N-苄氧羰基-O-叔丁基-L-酪氨酸二环己胺盐
N-苄氧羰基-D-色氨酸
N-苄氧羰基-L-色氨酸
N-苄氧羰基-L-苏氨酸
N-苄氧羰基-D-脯氨酸
N-苄氧羰基-L-脯氨酸
N-苄氧羰基-L-苯丙氨酸
N-苄氧羰基-N'-叔丁氧羰基-L-赖氨酸
N-苄氧羰基-L-亮氨酸
N-CBZ-L-丙氨酸
Cbz-L-谷氨酸 1-苄酯
N-苄氧羰基-L-谷氨酰胺
N-苄氧羰基-L-天门冬氨酸 4-叔丁酯
N-Cbz-L-天冬氨酸 1-甲酯
N-CBZ-L-天冬氨酸;苯甲氧羰基-L-天门冬氨酸
N-苄氧羰基-L-天冬酰胺
N-苄氧羰基-L-精氨酸
N-CBZ-beta-丙氨酸
苄氧羰基-L-丙氨酸
Fmoc-D-缬氨酸
Fmoc-L-缬氨酸
Fmoc-O-叔丁基-D-酪氨酸
Fmoc-O-叔丁基-L-酪氨酸
Fmoc-O-苄基-L-酪氨酸
Fmoc-L-酪氨酸
N-alpha-芴甲氧羰基-N-in-叔丁氧羰基-D-色氨酸
N-alpha-芴甲氧羰基-N-in-叔丁氧羰基-L-色氨酸
Fmoc-D-色氨酸
Fmoc-O-叔丁基-L-苏氨酸
Fmoc-L-苏氨酸
Fmoc-O-三苯甲基-L-苏氨酸
N-芴甲氧羰基-D-丝氨酸
FMOC-O-叔丁基-L-丝氨酸
Fmoc-O-苄基-L-丝氨酸
Fmoc-L-丝氨酸
N-Fmoc-N'-Boc-L-鸟氨酸
Fmoc-D-脯氨酸
Fmoc-L-脯氨酸
Fmoc-D-苯丙氨酸
Fmoc-L-苯丙氨酸
Fmoc-L-蛋氨酸
N'-芴甲氧羰基-N-苄氧羰基-L-赖氨酸
Fmoc-N'-三氟乙酰基-L-赖氨酸
Fmoc-N'-甲基三苯甲基-L-赖氨酸
N-alpha-芴甲氧羰基-N-epsilon-叔丁氧羰基-D-赖氨酸
N-alpha-芴甲氧羰基-N-epsilon-叔丁氧羰基-L-赖氨酸
N-[(9H-芴-9-甲氧基)羰基]-N'-[(2-丙烯氧基)羰基]-L-赖氨酸
Fmoc-(2-氯苄氧基羰基)赖氨酸
Fmoc-D-亮氨酸
Fmoc-L-亮氨酸
Fmoc-L-异亮氨酸
N-Fmoc-N'-三苯甲基-L-组氨酸
N,N'-双(9-芴甲氧羰基)-L-组氨酸
Fmoc-甘氨酸
N-芴甲氧羰基-D-谷氨酸 gamma-叔丁酯
Fmoc-O-叔丁基-L-谷氨酸
Fmoc-L-谷氨酸-gamma-苄酯
N-芴甲氧羰基-L-谷氨酸 5-烯丙基酯
N-芴甲氧羰基-L-谷氨酸 1-烯丙基酯
Fmoc-N-三苯甲基-L-谷氨酰胺
Fmoc-L-谷氨酰胺
N-芴甲氧羰基-S-三苯甲基-L-半胱氨酸五氟苯酯
Fmoc-S-叔丁基-L-半胱氨酸
N-Fmoc-S-(4-甲氧基苄基)-L-半胱氨酸
Fmoc-S-(4-甲基苄基)-L-半胱氨酸
芴甲氧羰基-S-乙酰氨甲基-L-半胱氨酸
N-芴甲氧羰基-D-天冬氨酸-4-叔丁酯
Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯
Fmoc-L-天冬氨酸 4-甲酯
Fmoc-L-天冬氨酸 alpha-烯丙酯
Fmoc-N-三苯甲基-L-天冬酰胺
Fmoc-D-天冬酰胺
Fmoc-L-天冬酰胺
N-芴甲氧羰基-N'-甲苯磺酰基-L-精氨酸
N-芴甲氧羰基-N'-硝基-L-精氨酸
N-Fmoc-N'-(4-甲氧基-2,3,6-三甲基苯磺酰基)-L-精氨酸
FMOC-L-精氨酸
FMOC-beta-丙氨酸
FMOC-D-丙氨酸
N-芴甲氧羰基-L-丙氨酸
Boc-L-缬氨酸
Boc-O-(2-溴苄氧羰基)-D-酪氨酸
N-叔丁氧羰基-O-(2-溴苄氧羰基)-L-酪氨酸
Boc-O-苄基-L-酪氨酸
Boc-L-酪氨酸甲酯
N-叔丁氧羰基-N'-醛基-L-色氨酸
BOC-D-色氨酸
N-叔丁氧羰基-L-色氨酸
Boc-O-苄基-D-苏氨酸
N-叔丁氧羰基-L-苏氨酸
N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-苏氨酸
BOC-SER(TOS)-OCH3
N-叔丁氧羰基-O-叔丁基-L-丝氨酸二环己胺盐
N-BOC-O-叔丁基-L-丝氨酸
BOC-SER-OBZL
Boc-L-丝氨酸甲酯
Boc-L-丝氨酸; N-叔丁氧羰基-L-丝氨酸
BOC-D-脯氨酸羟基琥珀酰亚胺硬脂酸酯
BOC-L-脯氨酸
N-甲基-N-叔丁氧羰基-D-苯丙氨酸
BOC-D-苯丙氨酸
N-叔丁氧羰基-L-苯丙氨酸
N-叔丁氧羰基-N'-苄氧羰基-D-鸟氨酸
N-叔丁氧羰基-N'-苄氧羰基-L-鸟氨酸
N-叔丁氧羰基-N'-(2-氯苄氧羰基)-L-鸟氨酸
N-Boc-D-蛋氨酸
Boc-L-蛋氨酸
N-Boc-N'-Cbz-L-赖氨酸
N-Boc-N'-Fmoc-D-赖氨酸
N,N'-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸 N-丁二酰亚胺酯
BOC-LYS(BOC)-ONP
N-Boc-N'-Fmoc-L-赖氨酸
(S)-2,6-二叔丁氧羰基氨基己酸
N-叔丁氧羰基-N'-乙酰基-L-赖氨酸
N-叔丁氧羰基-N'-(2-氯苄氧羰基)-L-赖氨酸
N-叔丁氧羰基赖氨酸甲酯盐酸盐
N-(叔丁氧羰基)-D-赖氨酸
N-Boc-L-赖氨酸
BOC-L-亮氨酸
Boc-L-异亮氨酸
N-Boc-N'-对甲苯磺酰基-D-组氨酸
N-叔丁氧羰基-N(咪唑)-(4-甲基苯磺酰基)-L-组氨酸
N-(叔丁氧羰基)-1-(2,4-二硝基苯基)-L-组氨酸
N-Boc-N'-苄氧甲基-L-组氨酸
N-Boc-L-组氨酸
BOC-甘氨酸
BOC-GLU(OFM)-OH
叔丁氧羰基-L-谷氨酸 5-环己酯
N-Boc-L-天冬氨酸-5-叔丁酯
N-叔丁氧羰基-L-谷氨酸 5-苄酯
4-叔丁氧羰基氨基-4-氨基甲酰基丁酸
N-叔丁氧羰基-D-谷氨酸 1-苄酯
Boc-L-谷氨酸
N-Boc-N'-三苯甲基-L-谷氨酰胺
2-叔丁氧羰基氨基-4-氨基甲酰基丁酸 4-硝基苯酯
Boc-L-谷氨酰胺
N-叔丁氧羰基-S-三苯甲基-L-半胱氨酸
Boc-S-(4-甲氧基苄基)-L-半胱氨酸
N-叔丁氧羰基-S-(4-甲基苄基)-L-半胱氨酸
Boc-S-苄基-L-半光氨酸
S-乙酰胺基甲基-N-叔丁氧羰基-L-半胱氨酸
N-叔丁氧羰基-L-天冬氨酸 4-叔丁酯二环己胺盐
叔丁氧羰基-L-天冬氨酸-4-叔丁酯
Boc-L-天冬氨酸 4-甲酯
Boc-L-天冬氨酸 4-环己酯
Boc-L-天冬氨酸 4-苄酯
Boc-L-天冬氨酸叔丁酯
Boc-L-天冬氨酸 1-苄酯
叔丁氧羰基-N-beta-三苯甲基-L-天门冬酰胺
Boc-L-天冬酰胺 4-硝基苯酯
Boc-D-天冬酰胺
BOC-L-天冬酰胺
N-叔丁氧羰基-N'-苄氧羰基-L-精氨酸
N-叔丁氧羰基-N'-甲苯磺酰基-L-精氨酸
N-叔丁氧羰基-N'-(2,2,4,6,7-五甲基二氢苯并呋喃-5-磺酰基)-L-精氨酸
N-Boc-L-精氨酸盐酸盐(一水)
BOC-D-精氨酸盐酸盐
(R)-N-叔丁氧羰基-3-碘代丙氨酸甲酯
Boc-beta-丙氨酸
Boc-L-丙氨酸 N-丁二酰亚胺酯
BOC-D-丙氨酸
N-叔丁氧羰基-L-丙氨酸
L-缬氨酸甲酯盐酸盐
L-酪氨酸苄酯对甲苯磺酸盐
O-苄基-L-酪氨酸甲酯盐酸盐
O-苄基-L-酪氨酸苄酯盐酸盐
O-叔丁基-L-酪氨酸
N-乙酰-L-色氨酸
L-酪氨酸甲酯
N-苯甲酰-L-酪氨酸乙酯
L-酪氨酸乙酯盐酸盐
D-色氨酸甲酯盐酸盐
L-苏氨酸甲酯盐酸盐
D-苏氨酸; D-2-氨基-3-羟基丁酸
O-叔丁基-L-丝氨酸甲酯盐酸盐
O-叔丁基-L-丝氨酸
L-丝氨酸甲酯盐酸盐
D-丝氨酸; D-2-氨基-3-羟基丙酸
D-脯氨酰胺
L-脯氨酸甲酯盐酸盐
L-脯氨酸苄酯盐酸盐
L-脯氨酸叔丁酯
L-脯氨酰胺
H-D-PHE-OTBU HCL
L-苯丙氨酸叔丁酯盐酸盐
L-苯丙氨酰胺
N-乙酰-L-苯丙氨酸
L-鸟氨酸甲酯二盐酸盐
D-蛋氨酸甲酯盐酸盐
H-MET-OTBU HCL
L-蛋氨酸甲酯盐酸盐
蛋氨酰胺
CBZ-L-赖氨酸甲酯盐酸盐
N6-Cbz-L-赖氨酸苄酯盐酸盐
N6-Cbz-L-赖氨酸; N(e)-苄氧羰基-L-赖氨酸
N'-Fmoc-L-赖氨酸
N-Boc-L-赖氨酸甲酯盐酸盐
L-赖氨酸甲酯盐酸盐
L-赖氨酸乙酯二盐酸盐
L-亮氨酸叔丁酯盐酸盐
L-亮氨酸苄酯对甲苯磺酸盐
D-亮氨酸; D-2-氨基-4-甲基戊酸
L-异亮氨酸叔丁酯盐酸盐
L-异亮氨酸甲酯盐酸盐
L-异亮氨酸烯丙酯对甲基苯磺酸盐
N'-甲基-L-组氨酸甲酯
D-组氨酸
甘氨酸叔丁酯盐酸盐
H-GLY-OME.HCL
甘氨酸苄酯对甲苯磺酸盐
GLYCINE BENZYL ESTER HYDROCHLORIDE
乙酰甘氨酸乙酯
N-苄基甘氨酸盐酸盐
L-谷氨酸二叔丁酯盐酸盐
L-谷氨酸-5-叔丁基酯
L-谷氨酸-5-甲酯
L-谷氨酸二乙酯盐酸盐
L-谷氨酸 gamma-乙酯
L-谷氨酸-5-环己酯
L-谷氨酸双苄酯对甲苯磺酸盐
L-谷氨酸-5-苄酯
L-谷氨酸 1-甲酯
N-苯甲酰基-L-谷氨酸
N'-三苯甲基-L-谷氨酰胺
D-谷氨酰胺
N,N'-二(苄氧羰基)-L-胱氨酸
S-Cbz-L-半胱氨酸
S-三苯甲基-L-半胱氨酸
S-叔丁基-L-半胱氨酸盐酸盐
S-甲基-L-半胱氨酸
S-(4-甲氧基苄基)-L-半胱氨酸
S-苄基-L-半胱氨酸
L-半胱氨酸甲酯盐酸盐
L-半胱氨酸乙酯盐酸盐
L-天冬氨酸二叔丁酯盐酸盐
L-天门冬氨酸-4-叔丁基酯
L-天冬氨酸二甲酯盐酸盐
L-天冬氨酸-beta-甲酯盐酸盐
L-天冬氨酸-4-环己酯
L-天冬氨酸双苄酯对甲苯磺酸盐
L-天冬氨酸-4-苄酯
L-天冬氨酸-1-叔丁酯
L-天门冬氨酸 1-甲酯
L-天冬氨酸苄酯
L-天门冬氨酸
N'-(三苯甲基)-L-天冬酰胺
L-天冬酰胺叔丁酯
L-天冬酰胺甲酯盐酸盐
D-精氨酸盐酸盐
N-对甲苯磺酰基-L-精氨酸甲酯盐酸盐
N-对甲苯磺酰基-L-精氨酸
丙氨酸甲酯盐酸盐
N-苯甲酰基-L-精氨酸
N5-[[[(2,3-二氢-2,2,4,6,7-五甲基-5-苯并呋喃)磺酰]氨基]亚氨甲基]-D-鸟氨酸
N'-硝基-D-精氨酸
D-精氨酰胺二盐酸盐
N'-对甲苯磺酰基-L-精氨酸
N'-硝基-L-精氨酸甲酯盐酸盐
N'-硝基-L-精氨酸
L-精氨酰胺二盐酸盐
L-精氨酸乙酯盐酸盐
N-乙酰-L-丙氨酸
L-丙氨酸叔丁酯盐酸盐
L-丙氨酸异丙酯盐酸盐
L-丙氨酸苄酯对甲苯磺酸盐
beta-丙氨酸乙酯盐酸盐
D-丙氨酸甲酯盐酸盐
D-丙氨酸
Boc-5-氨基戊酸
肌氨酸叔丁酯盐酸盐
L-高酪氨酸溴化氢盐
DL-间酪氨酸
N-Fmoc-L-正亮氨酸
Fmoc-4-叔丁氧基-L-脯氨酸
Fmoc-L-苯基甘氨酸
N-(9-芴甲氧羰基)-S-三苯甲基-D-青霉胺
Fmoc-D-2-氨基丁酸
Boc-D-苯甘氨酸
N-乙酰-3,5-二硝基-L-酪氨酸
3-硝基-L-酪氨酸
Fmoc-对硝基-L-苯丙氨酸
3-氨基-L-酪氨酸
N-Fmoc-N'-Boc-L-2,3-二氨基丙酸
Boc-L-4-硝基苯丙氨酸
4-硝基-L-苯丙氨酸
Fmoc-4-甲氧基-L-苯丙氨酸
Boc-O-甲基-L-酪氨酸
4-甲氧基-L-苯丙氨酸
Boc-4-碘-L-苯丙氨酸
4-碘-L-苯丙氨酸
Boc-L-4-氟苯丙氨酸
4-氟-D-苯丙氨酸盐酸盐
L-4-氟苯丙氨酸
3,4-二氯苯丙氨酸
D-4-氯苯丙氨酸
L-4-氯苯丙氨酸
3-氯-L-酪氨酸
3-氯-L-苯丙氨酸
3-氯-D-苯丙氨酸
Boc-4-氨基-D-苯丙氨酸
Fmoc-4-氨基-L-苯丙氨酸
Boc-4-氨基-L-苯丙氨酸
4-氨基-L-苯丙氨酸
L-正亮氨酸
L-羟基脯氨酸
Boc-N'-硝基-L-高精氨酸
高精氨酸
Fmoc-L-瓜氨酸
3-(3-吡啶基)-D-丙氨酸
3-(2-吡啶基)-L-丙氨酸
Fmoc-3-(2-萘基)-L-丙氨酸
Fmoc-3-(2-萘基)-D-丙氨酸
Boc-3-(2-萘基)-L-丙氨酸
Boc-3-(2-萘基)-D-丙氨酸
L-3-(2-萘基)-丙氨酸
D-3-(2-萘基)-丙氨酸
Fmoc-D-3-(1-萘基)丙氨酸
Boc-3-(1-萘基)-L-丙氨酸
3-(1-萘基)-L-丙氨酸
D-3-(1-萘基)-丙氨酸
D-2-氨基丁酸
L-2-氨基丁酸
三苯基氯甲烷
叔丁基二甲基氯硅烷
DDZ
2-溴苄基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯
2-氯苄基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯
9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯
芴甲氧羰酰胺
氯甲酸-9-芴基甲酯
N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯
苯甲氧羰酰琥珀酰亚胺
氯甲酸苄酯
二碳酸二叔丁酯
9-芴甲醇
魏因勒卜链接剂
西伯尔链接剂
4-(羟基甲基)苯氧基乙酸
4-羟甲基苯甲酸
2-羟甲基-3,4-二氢吡喃
7-氨基-4-甲基香豆素
4,5-二氰基咪唑
TSTU; O-(N-琥珀酰亚胺)-1,1,3,3-四甲基脲四氟硼酸酯
N,N,N',N'-四甲基-O-(3,4-二氢-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基)脲四氟硼酸盐
多肽试剂 TCTU
TBTU; O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯
2-(7-氮杂苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸盐
PyBroP;三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐
PyBOP;六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷
6-氯-1-羟基苯并三氮唑
HCTU; 6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯
HOOBt; 3-羟基-1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮
1-羟基苯并三唑
HOAt; N-羟基-7-偶氮苯并三氮唑
HBTU;苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐
HATU; 2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯
1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐
N,N'-二异丙基碳二亚胺
DEPBT; 3-(二乙氧基磷酰氧基)-1,2,3-苯并三嗪-4-酮
二环己基碳二亚胺
N,N'-羰基二咪唑
卡特缩合剂
N-Boc-N'-Cbz-L-赖氨酸
Fmoc-Pbf-精氨酸
5-氮杂胞嘧啶核苷
N,N-二异丙基亚磷酰胺二叔丁酯
5-乙硫基四氮唑
4-甲氧基三苯基氯甲烷
N,N-二乙基亚磷酸酰胺二苄酯
N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯
双(二异丙基氨基)(2-氰基乙氧基)膦
Beaucage试剂
4,4'-双甲氧基三苯甲基氯
三、L-苯丙氨酸的生产方法
L-苯丙氨酸的制备方法很多,有蛋白质水解提取法,直接发酵法,化学合成等。化学合成法有苯甲醛法和苯乙醛法。以苯甲醛和乙酰甘氨酸作用生成乙酰氨基桂皮酸,然后催化加氢还原,得乙酰-DL-苯丙氨酸(Ac-DL-phe),最后经氨基酰化酶水解,可拆分生成L-苯丙氨酸。
利用氨基酰化酶的专一性,只水解Ac-L-phe的酰氨键,生成L-phe,而不能水解Ac-D-phe的酰胺。然后根据L-phe和Ac-D-phe在水中的溶解度不同进行分离。而分离出的Ac-D-phe又可经消旋化生成Ac-DL-phe。再一次重复水解、分离。依次类推,可将Ac-DL-phe全部转化为L-phe。
固定化氨基酰化酶的制备将DEAE-sephadexa-50放入去离子水中充分浸泡后,再依次用10倍量的0.5mol/L HCl和0.5mol/L NaOH溶液充分搅拌处理30min。然后用去离子水洗至中性,最后分别用0.1mol/L及0.01mol/L的pH=7.0的磷酸缓冲液处理1-2h,滤干,备用。取经培养40-50h的米曲扩大曲,用其6倍量的支离子水分2次提取,提取液用2mol/L的NaOH溶液调pH至6.7-7.0。然后按100L酶液和1kg湿DEAE-sephadex A-50的比例混合,于0-4℃搅拌吸附4-5h后,过滤取DEAE-sephadexA-50,并分别用去离子水0.1mol/L NaAc溶液、0.01mol/L的pH=7.0的磷酸缓冲液洗涤3-4次。过滤得固定化氨基酰化酶,加1%甲苯放入冷库中贮存备用。
酶水解在1000L水解罐中,加入700L 0.1mol/L Ac-DL-phe钠盐溶液,再逐步加入6mol/L的HCl调溶液pH至6.7-7.0,再加入15-20kg固定化氨基酰化酶,维持50℃约4h进行酶选择性水解反应后,过滤取滤液,得酶水解液(含L-phe和Ac-D-phe混合液)。
分离将酶水解液用6mol/L的HCl调pH至4.8-5.1,减压浓缩至35L左右,并将其放置于0℃结晶过夜,过滤取结晶,用10L冷乙醇洗涤,于80℃烘干3-4h,得L-phe粗品,滤液和洗涤液合并,减压浓缩至20L左右,得Ac-D-phe溶液,待外消旋化后再重复进行酶水解、分离。
Ac-D-phe的外消旋化将Ac-D-phe溶液60L,加入100L反应罐中,加入醋酐18.5L,在25-45℃,搅拌30min,冷却放置6h。再用浓HCl调pH值至1.5-2.0, 5℃结晶过夜,过滤取结晶,水洗,滤干40℃真空干燥,得Ac-DL-phe。
精制在100L反应罐中,加入5kg L-phe粗品,加50L去离子水,加热至100℃,搅拌使其全溶,再加入药用活性炭0.25kg,搅拌脱色半小时后,趁热过滤,滤液移入200L结晶罐中,冷却至40℃,加入50L, 40℃的95%乙醇,用6mol/L的HCl调pH至5.48,于0℃结晶过夜,过滤取结晶,用95%乙醇洗涤,抽干, 80℃干燥3-4h,得L-phe成品。母液再回收。适用Bucherer反应,生成苯甲基乙内酰脲,然后碱性解得DL-苯丙氨酸(DL-phe)。
将DL-phe与醋酐作用生成Ac-DL-phe后,按上述方法进行拆分,可得L-phe。合成法制备苯丙氨酸的收率低,通常从天然产物中提取。将脱脂大豆用盐酸水解后,除去酸性氨基酸,用活性炭或脱色树脂吸附苯丙氨酸和酪氨酸。然后,用溶剂将苯丙氨酸溶出、分离。也可采用先把水解液中的苯丙氨酸转变为2,5-二溴苯磺酸盐,然后利用溶解度的差异,从亮氨酸、精氨酸等氨基酸中分离出来的方法。
四、甲酸乙酯的化学式
甲酸乙酯为允许使用的食用香料,又称蚁酸乙酯,其化学结构上具有活泼羰基和酯基性质,有还原性,能进行酯缩合反应,能混溶于乙醇、乙醚、苯和丙二醇,微溶于矿物油和水(在水中逐渐分解),易燃烧,蒸气可与空气形成爆炸性混合物。不溶于甘油,在碱性中容易水解成游离酸和乙醇。有辛辣的刺激味和菠萝样的果香香气,还有强烈朗姆酒似香气,并略带苦味。
中文名
甲酸乙酯
外文名
ethyl formate
分子式
C3H6O2
分子量
74.08
CAS No
109-94-4
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使用用途
使用注意事项
制备
理化特性
物理特性
中文别名:蚁酸乙酯
分子结构图
英文别名 ethyl methanoate
外观与性状:无色液体。
熔点(℃):-79
沸点(℃): 53.4-54.4
相对密度(水=1): 0.916-0.921
折光率:1.359-1.363
相对蒸气密度(空气=1): 2.55
饱和蒸气压(kPa): 13.33(5.4℃)
燃烧热(kJ/mol): 1637.3
临界温度(℃): 235.3
临界压力(MPa): 4.74
闪点(℃):-20
引燃温度(℃): 440
爆炸上限%(V/V): 16.0
爆炸下限%(V/V): 2.7
溶解性:微溶于水,溶于苯、乙醇、乙醚等多数有机溶剂,不溶于甘油。[1]
有辛辣的刺激味和菠萝样的果香香气,还有强烈朗姆酒似香气,并略带苦味。天然存在于齿芽波罗尼油(Boronia dentigeroides)及佛罗里达橙汁、蜂蜜、白兰地、草莓、覆盆子、洋葱、苹果、梨和朗姆酒中。[2]
化学特性
极易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。[1]
其化学结构上具有活泼羰基和酯基性质,有还原性,能进行酯缩合反应,易燃烧,蒸气可与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3.5%~16.5%(体积)。不溶于甘油,在碱性中容易水解成游离酸和乙醇。人工合成的方式是将乙醇与甲酸在硫酸存在下加热酯化后,用五氧化二磷或无水氯化钙脱水精馏而得。在食用香精主要用于配制果香型如樱桃、杏子、桃子、草莓、苹果、凤梨、香蕉、葡萄等果香型香精中。在酒用香精中常用于调配老姆、雪莉酒、白兰地、威士忌和白葡萄等酒香型香精。用于药品和食品及化妆品作芳香矫味剂或着香剂。甲酸乙酯被FEMA认定为GRAS,FEMA编号2434,并经FDA批准食用,欧洲理事会也将其列入可用于食物中而对人体健康无害的人造食用香料表中。其ADI值为5mg/kg。[2]
使用用途
用作醋酸或硝酸纤维的溶剂。在食用香精主要用于果香型如樱桃、杏子、桃子、草莓、苹果、凤梨、香蕉、葡萄等果香型香精中。在酒用香精中常用于调配朗姆酒、白兰地。威士忌和白葡萄等酒香型香精。也可用于日用香精的调配和医药生产。[2]
在日用化学品香精中偶尔用于修饰花香型,在食用香精中主要用于果香型如樱桃、杏子、桃子、草莓、悬钩子、苹果、凤梨、香蕉、梅子、葡萄等。在酒用中常用于朗姆、白兰地、威士忌和白葡萄等型中。[2]
甲酸乙酯用作硝酸纤维素、乙酸纤维素等的溶剂,以及食品、香烟、谷类、干燥果品等的杀菌剂、杀幼虫剂和熏蒸剂。甲酸乙酯作为香精可用于调合桃子、香蕉、苹果、杏、菠萝、浆果等香气,亦可作为黄油、白兰地酒、甜酒、威士忌酒等的香料。甲酸乙酯也是有机合成的中间体。例如在制药工业,用于抗肿瘤药物富雪定、维生素B1的生产;甲酸乙酯与丙酮在甲醇钠-二甲苯溶液中缩合可得乙酰基乙烯醇钠,与乙酰甘氨酸酯缩合再与硫氰化钾环合可得2-巯基咪唑-4-羧酸乙酯。甲酸乙酯用于生产鱼腥草素、痛惊宁、康复龙、噻嘧啶、噻啶苯芥、利血生、全合成法山莨菪等的药物。[2]
使用限量:
FEMA(mg/kg):软饮料9.4;冷饮21;糖果50;焙烤食品98;布丁类0.35~11;胶姆糖430;酒类10。
FDA(§184.1295,2000)。焙烤食品0.05%,糖果和胶姆糖0.04%;冷饮和乳制甜食0.02%;明胶、布丁、饮料食品0.03%,其他食品0.01%。